眾所周知，跟著越來越多旨在削減氫氟烴溫室效應(yīng)的全球環(huán)境法規(guī)和政策的出臺(tái)，第四代制冷劑HFO-1234yf備受重視，該產(chǎn)品具有零臭氧潛能值(0DP)、微可燃和較低的全球變暖潛能值(GWP)的特色,是繼氫氯氟烴(HCFC)和 氫氟烴(HFC)之后新一代0DS代替品——氫氟烯烴(HF0)。近些年跟著歐盟對(duì)HFO-1234yf的認(rèn)可，HFO-1234yf最有可能代替HFC-134a 成為新一代轎車制冷劑。HFO-1234yf首要運(yùn)用于轎車和冰箱，也被用于許多大型固定式和商用制冷設(shè)備?，F(xiàn)在世界化工巨子科慕、霍尼韋爾、阿科瑪現(xiàn)已加快了在國(guó)內(nèi)建廠的腳步，未來開展遠(yuǎn)景值得等待。 

現(xiàn)在干流的HFO-1234yf出產(chǎn)工藝有以下幾種:

出產(chǎn)工藝①：以六氟丙烯(HFP)為質(zhì)料的加成消去法出產(chǎn)HFO-1234yf；

出產(chǎn)工藝②：以五氟丙烷(HFC-245cb)為質(zhì)料的脫氟化氫法出產(chǎn)HFO-1234yf；

出產(chǎn)工藝③：以2-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233xf)為質(zhì)料的氟氯交換法出產(chǎn)HFO-1234yf；

出產(chǎn)工藝④：以一氯甲烷與四氟乙烯（TFE）為質(zhì)料高溫裂解制得四氟丙烯（HFO-1234yf）；

出產(chǎn)工藝⑤：以六氟丙烷(HFC-236ea)與五氟丙烷（HFC-245eb）的混合物為質(zhì)料制得四氟丙烯（HFO-1234yf）；

出產(chǎn)工藝①簡(jiǎn)介：先讓氫氣與六氟丙烯（HFP）進(jìn)行催化加成反響生成六氟丙烷，接著消去反響生成五氟丙烯（HFO-1225ye）；生成的五氟丙烯（HFO-1225ye）相同與氫氣進(jìn)行催化加成反響生成五氟丙烷，接著消去反響終究生成產(chǎn)品四氟丙烯（HFO-1234yf）。該工藝質(zhì)料六氟丙烯到五氟丙烯的轉(zhuǎn)化率為98.2%，五氟丙烯到四氟丙烯的轉(zhuǎn)化率為97.1%，總轉(zhuǎn)化率為95.2%。

出產(chǎn)工藝②簡(jiǎn)介：1,1,2,3-四氯丙烯（TCP）液相組成五氟丙烷（HFC-245eb），五氟丙烷（HFC-245eb）再脫HF生成四氟丙烯（HFO-1234yf）。

HFO-1234yf的出產(chǎn)質(zhì)料1,1,2,3-四氯丙烯的一種制備辦法是以1,1,1,3,3-五氯丙烷為質(zhì)料,該辦法包含3個(gè)過程:1)1,1,1,3,3-五氯丙烷(HCC-240)脫氯化氫反響得到1,3,3,3-四氯-1-丙烯;2)1,3,3,3-四氯-1-丙烯異構(gòu)化反響得到2,3,3,3-四氯-1-丙烯;3)2,3,3,3-四氯-1-丙烯異構(gòu)化反響得到1,1,2,3-四氯丙烯。將過程3得到的產(chǎn)品經(jīng)精餾等單元操作后即得到純度99.5%的產(chǎn)品1,1,2,3-四氯丙烯。

出產(chǎn)工藝③簡(jiǎn)介：經(jīng)過在加熱的一起在氟化催化劑的存鄙人使無水氟化氫與特定含氯化合物在氣相中進(jìn)行反響，發(fā)生2-氯-3,3,3-三氟丙烯；以及經(jīng)過在加熱的一起在氟化催化劑的存鄙人使2-氯-3,3,3-三氟丙烯與無水氟化氫在氣相中進(jìn)行反響，發(fā)生2,3,3,3-四氟丙烯（HFO-1234yf）。

國(guó)內(nèi)四氟丙烯（HFO-1234yf）工廠狀況:

科慕（授權(quán)代工出產(chǎn)）

2015年7月1日，杜邦公司（DuPont）完成對(duì)科慕公司（Chemours）的拆分,完成其高性能化學(xué)品事務(wù)的剝離?？颇街评鋭┘丛榷虐钪评鋭┦聞?wù)，已引領(lǐng)制冷職業(yè)超過85年?，F(xiàn)在，常熟三愛富中昊化工新資料有限公司是科慕公司（Chemours）出產(chǎn)四氟丙烯（HFO-1234yf）的代工廠，以六氟丙烯為質(zhì)料選用出產(chǎn)工藝①完成商業(yè)化出產(chǎn)。

工廠規(guī)模：2010年6月年產(chǎn)3000噸四氟丙烯（HFO-1234yf）項(xiàng)目出資建造，2016年3月年產(chǎn)6000噸四氟丙烯（HFO-1234yf）項(xiàng)目（二期）竣工檢驗(yàn)，其時(shí)總產(chǎn)能6000噸/年。

常熟三愛富中昊化工新資料有限公司成立于2001年10月，是上海三愛富新資料股份有限公司控股的股份制企業(yè)。公司坐落江蘇常熟新資料工業(yè)園內(nèi)。公司首要產(chǎn)品品種為ODS（耗費(fèi)臭氧層物質(zhì)）代替品、氟聚合物、氟精細(xì)化學(xué)品、氟碳涂料等，包含：HFC-152a、HFC-32、HFC-227ea、HCFC-22、HCFC-142b、涂料用氟樹脂、HFO-1234yf等。

阿科瑪（自主建廠）

阿科瑪(常熟)氟化工有限公司相同選用以六氟丙烯為質(zhì)料出產(chǎn)工藝①完成商業(yè)化出產(chǎn)四氟丙烯（HFO-1234yf），現(xiàn)在總設(shè)計(jì)產(chǎn)能約10000噸/年，設(shè)備已根本建成，2018年有望投產(chǎn)。

霍尼韋爾（授權(quán)代工出產(chǎn)）

在國(guó)內(nèi)，霍尼韋爾公司出產(chǎn)四氟丙烯（HFO-1234yf）首要是經(jīng)過與巨化集團(tuán)協(xié)作。 2016年4月7日，霍尼韋爾宣布與巨化集團(tuán)達(dá)成一份長(zhǎng)時(shí)間供貨協(xié)議，根據(jù)協(xié)議，巨化集團(tuán)將在我國(guó)為霍尼韋爾出產(chǎn)Solstice? yf制冷劑，霍尼韋爾則擔(dān)任將產(chǎn)品推行并銷售給美國(guó)和歐洲商場(chǎng)的客戶。該項(xiàng)目其時(shí)計(jì)劃于2016年年末投產(chǎn)，以期在滿意全球商場(chǎng)的需求的一起加快該制冷劑產(chǎn)品在我國(guó)商場(chǎng)的遍及。

據(jù)了解，巨化集團(tuán)擔(dān)任該產(chǎn)品出產(chǎn)的工廠是巨化子公司浙江衢化氟化學(xué)有限公司，設(shè)備產(chǎn)能3000噸/年，2017年頭建成投產(chǎn)。

此外，霍尼韋爾與中化藍(lán)天集團(tuán)合資建立中化藍(lán)天霍尼韋爾新資料有限公司，該合資工廠于2014年10月竣工投產(chǎn)，現(xiàn)在具有年產(chǎn)12000噸HFC-245fa設(shè)備，部分產(chǎn)品被用作質(zhì)料出產(chǎn)第四代發(fā)泡劑1-氯-3,3,3-三氟丙烯（HCFO-1233zd，也可簡(jiǎn)寫為L(zhǎng)BA）?，F(xiàn)在國(guó)內(nèi)沒有有工廠選用出產(chǎn)工藝②，以五氟丙烷(HFC-245cb)為質(zhì)料脫氟化氫法出產(chǎn)四氟丙烯（HFO-1234yf）。

環(huán)新氟資料（自主研制）

浙江環(huán)新氟資料股份有限公司選用出產(chǎn)工藝③：以2-氯-3,3,3-三氟丙烯(簡(jiǎn)稱HCFO-1233xf)為質(zhì)料氟氯交換法出產(chǎn)HFO-1234yf，現(xiàn)在在永康市有一套中試設(shè)備在小規(guī)模出產(chǎn)四氟丙烯（HFO-1234yf），預(yù)計(jì)產(chǎn)能100噸/年。后期公司謀求上市，工廠將搬遷至衢州綠色工業(yè)集聚區(qū)念化路31號(hào)，2016年12月7日，衢州市環(huán)保局綠色工業(yè)集聚區(qū)分局同意公司擬在建年產(chǎn)3000噸四氟丙烯項(xiàng)目，現(xiàn)在新工廠現(xiàn)已建成三氟丙烯出產(chǎn)設(shè)備，后續(xù)產(chǎn)品四氟丙烯沒有有大規(guī)模出產(chǎn)設(shè)備投產(chǎn)。

浙江環(huán)新氟資料股份有限公司在本身產(chǎn)品范疇處于領(lǐng)先地位，是除美國(guó)杜邦外世界上可以規(guī)模化、商業(yè)化出產(chǎn)三氟丙烯的首要企業(yè)；是除美國(guó)杜邦、霍尼韋爾及其供給技能支持的企業(yè)外，具有專利并把握了商業(yè)化出產(chǎn) HFO-1234yf技能的首要企業(yè)。 專心于氟硅氧烷資料，特殊氟化學(xué)品和低GWP產(chǎn)品的我國(guó)首要出產(chǎn)制作組織。低GWP產(chǎn)品：HFO-1243zf, HFO-1233xf, HFO-1233zd, HFO-1234yf, HFO-1234ze, 三氟溴丙烯。

中化近代環(huán)保

中化近代環(huán)?；ぃㄎ靼玻┯邢薰揪哂凶灾餮兄频某霎a(chǎn)專利，工藝辦法是以四氯丙烯為質(zhì)料制備HFO-1234yf，現(xiàn)在尚無設(shè)備投建。

小結(jié)：小編統(tǒng)計(jì)的以上組成辦法僅僅很多出產(chǎn)辦法中的一部分，不同的出產(chǎn)工藝背面是研制與專利的堆集，現(xiàn)在四氟丙烯（HFO-1234yf）出產(chǎn)專利首要會(huì)集在科慕、霍尼韋爾、阿科瑪、大金氟化工、旭硝子手中，巨子們布局早，已成為職業(yè)領(lǐng)跑者。與此一起，專利保護(hù)使得國(guó)產(chǎn)化進(jìn)程緩慢，高價(jià)格不利于產(chǎn)品商場(chǎng)化推行，盡管遠(yuǎn)景可期，但推行與運(yùn)用還存在許多問題。

其時(shí)國(guó)內(nèi)氟化工企業(yè)，在供給側(cè)變革、工業(yè)晉級(jí)的職業(yè)布景下，要么加強(qiáng)本身研制能力自主建廠，要么與世界巨子協(xié)作。在職業(yè)界“國(guó)產(chǎn)化”是“規(guī)?；?rdquo;的代名詞，世界巨子盡管占有研制優(yōu)勢(shì)，但氟化工職業(yè)是資源依靠型工業(yè)，國(guó)內(nèi)氟化工企業(yè)占有資源優(yōu)勢(shì)，因而，優(yōu)勢(shì)互補(bǔ)，協(xié)作共贏是其時(shí)職業(yè)開展的潮流。

相關(guān)政策法規(guī)

歐盟MAC指令旨在削減乘務(wù)車和輕型商用車空調(diào)體系的溫室氣體排放量。該指令要求自2017年1月1日起，一切在歐洲銷售的車輛有必要選用全球變暖潛值低于150的制冷劑。

美國(guó)環(huán)境保護(hù)署已同意運(yùn)用具有低全球變暖潛值的HFO-1234yf制冷劑代替R134a制冷劑，后者現(xiàn)已計(jì)劃于2021年制止在新式乘務(wù)車和輕型貨車轎車空調(diào)體系中運(yùn)用。

文章來源：精密空調(diào)m.keenjuche.com.cn